按照離子色譜的分離原理可以分3種不同類(lèi)型，主要分為離子交換色譜、離子對(duì)色譜和離子排斥色譜。

一 離子交換色譜

離子色譜分離主要是應(yīng)用離子交換的原理，采用低交換容量的離子交換樹(shù)脂來(lái)分離離子，它在離子色譜中應(yīng)用zui廣泛，其主要填料類(lèi)型為：有機(jī)離子交換樹(shù)脂以苯乙烯二乙烯苯共聚體為骨架，在苯環(huán)上引進(jìn)磺酸基形成強(qiáng)酸型陽(yáng)離子交換樹(shù)脂，引進(jìn)叔胺基而成季胺型強(qiáng)堿性陰離子交換樹(shù)脂，此交換樹(shù)脂具有大孔或薄殼型或多孔表面層型的物理結(jié)構(gòu)，以便于快速達(dá)到交換平衡，離子交換樹(shù)脂耐酸堿可在任何pH范圍內(nèi)使用，易再生處理，使用壽命長(zhǎng)。缺點(diǎn)是機(jī)械強(qiáng)度差、易溶脹、易受有機(jī)物污染。
硅質(zhì)鍵合離子交換劑：以硅膠為載體，將有離子交換基的有機(jī)硅烷與基表面的硅醇基反應(yīng)形成，化學(xué)鍵合型離子交換劑。其特點(diǎn)是：柱效高、交換平衡快、機(jī)械強(qiáng)度高，缺點(diǎn)是不耐酸堿，只宜在pH2-8范圍內(nèi)使用。

二 離子對(duì)色譜

離子對(duì)色譜的固定相為疏水型的中性填料，可用苯乙烯二乙烯苯樹(shù)脂或十八烷基硅膠(ODS)，也有用C8硅膠或CN固定相活動(dòng)相，由含有所謂對(duì)離子試劑和含適量有機(jī)溶劑的水溶液組成，對(duì)離子是指其電荷與待測(cè)離子相反并能與之天生疏水性離子對(duì)，化合物的表面活性劑離子，用于陰離子分離的對(duì)離子是烷基胺類(lèi)，如氫氧化四丁基銨、氫氧化十六烷基*烷等，用于陽(yáng)離子分離的對(duì)離子是，烷基磺酸類(lèi)，如己烷磺酸鈉庚烷磺酸鈉等，對(duì)離子的非極性端，親脂極性端親水其CH2鍵越長(zhǎng)，則離子對(duì)化合物在固定相的保存越強(qiáng)，在極性活動(dòng)相中往往加進(jìn)一些有機(jī)溶劑，以加快淋洗速度，此法主要用于疏水性陰離子以及金屬絡(luò)合物的分離，至于其分離機(jī)理則有3種不同的假說(shuō)，反相離子對(duì)分配離子交換以及離子相互作用。

三 離子排斥色譜

它主要根據(jù)Donnon膜排斥效應(yīng)，電離組分受排斥不被保存，而弱酸則有一定保存的原理制成。離子排斥色譜主要用于分離有機(jī)酸以及無(wú)機(jī)含氧酸根，如硼酸根、碳酸根和硫酸根、有機(jī)酸等，它主要采用高交換容量的磺化H型陽(yáng)離子交換樹(shù)脂為填料，以稀鹽酸為淋洗液。